FEDERĀLĀS UZRAUDZĪBAS DIENESTS
DABAS VADĪBAS JOMĀ

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MASAS MĒRĪŠANAS METODOLOĢIJA
NITRĀTJONU KONCENTRĀCIJAS DZĒRIEM,
VIRSMAS UN NOTEKŪDENI
AR FOTOMETRISKO METODI
AR SALICILSĀBI

PND F 14,1:2:4,4-95

Tehnika ir apstiprināta valdības vajadzībām
vides kontrole

MASKAVA 1995. gads
(2011. gada izdevums)

Metodiku izskatīja un apstiprināja federālā budžeta iestāde “Federālais tehnoloģiskās ietekmes analīzes un novērtēšanas centrs” (FBU “FCAO”).

Izstrādātājs:

"Federālais tehnoloģiskās ietekmes analīzes un novērtēšanas centrs" (FBU "FCAO")

1. IEVADS

Šis dokuments nosaka metodi nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dzeramajos, virszemes un notekūdeņos, izmantojot fotometrisko metodi.

Mērījumu diapazons no 0,1 līdz 100 mg/dm3

Ja nitrātjonu masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz 10 mg/dm 3, tad paraugs ir jāatšķaida.

Traucējošās ietekmes, ko izraisa suspendētu, krāsainu organisko vielu klātbūtne, hlorīdi daudzumos, kas pārsniedz 200 mg/dm 3, nitrīti ar saturu vairāk nekā 2,0 mg/dm 3, dzelzs ar masas koncentrāciju virs 5,0 mg/dm 3 likvidē ar speciāliem preparātu paraugiem (9.1.punkts).

2 MĒRĪJUMU PRECIZITĀTES RĀDĪTĀJU ATTIECĪBĀS RAKSTUROJUMS

Mērījumu precizitātes indikatora 1 vērtības - mērījumu paplašinātā relatīvā nenoteiktība, izmantojot šo metodi ar pārklājuma koeficientu 2, ir norādītas. Mērījumu nenoteiktības budžets ir norādīts .

2 Atbilst kļūdas raksturlielumam ar ticamības varbūtību P = 0,95.

Metodes precizitātes indikatora vērtības tiek izmantotas, ja:

Laboratorijas izsniegto mērījumu rezultātu reģistrācija;

Pārbaudes kvalitātes novērtēšana laboratorijā;

Izvērtējot šīs tehnikas izmantošanas iespējas konkrētā laboratorijā.

3 MĒRĪŠANAS INSTRUMENTI, PALĪGIEKĀRTAS, REAĢENTI UN MATERIĀLI

Veicot mērījumus, jāizmanto šādi mērinstrumenti, iekārtas, reaģenti un materiāli.

3.1. Mērinstrumenti

Jebkāda veida fotoelektrokolorimetrs vai spektrofotometrs, kas spēj izmērīt optisko blīvumu l = 410 nm.

Kivetes ar absorbējošā slāņa garumu 20 mm.

Īpašas precizitātes klases laboratorijas svari ar dalījuma vērtību ne vairāk kā 0,1 mg, maksimālais svēršanas limits ne vairāk kā 210 g, GOST R 53228-2008.

Nitrātu jonu šķīduma ar masas koncentrāciju 1 mg/dm 3 sastāva valsts standartparaugus (GSO). Sertificēto masas koncentrācijas vērtību relatīvā kļūda ir ne vairāk kā 1%, ja P = 0,95.

Mērkolbas 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, GOST 1770-74.

Pipetes 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, GOST 29227-91.

Svari SV, GOST 25336-82.

Karstumizturīgie stikli V-1-1000, V-1-100, TS, GOST 25336-82.

Kolorimetriskās mēģenes P-2-10-0.1 HS GOST 1770-74.

3.2. Palīgaprīkojums, materiāli

Laboratorijas žāvēšanas skapis ar sildīšanas temperatūru līdz 130 °C.

Ūdens vanna, TU 10-23-103.

Porcelāna iztvaicēšanas krūzes, GOST 9147-80.

Bezpelnu filtri, TU 6-09-1678-95.

Pudeles no polimērmateriāla vai stikla ar slīpētu vai skrūvējamu vāciņu ar ietilpību 500 - 1000 cm 3 paraugu ņemšanai un paraugu uzglabāšanai.

Ņemiet vērā mani.

1 Atļauts izmantot citus apstiprināta tipa mērinstrumentus, kas nodrošina mērījumus ar noteikto precizitāti.

2 Atļauts izmantot citas iekārtas, kuru metroloģiskie un tehniskie parametri ir līdzīgi norādītajiem.

3 Mērinstrumenti ir jāverificē noteiktajos termiņos.

3.3. Reaģenti

Kālija nitrāts, GOST 4217-77.

Kālija dihromāts, GOST 4220-75.

Alumīnija-amonija alauns, GOST 4238-77.

Kālija alauns, GOST 4329-77.

Aktivētā ogle, BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonija sulfāts, GOST 3769-78.

Salicilskābe, GOST 624-70.

Nātrija salicilskābe, GOST 17628-72.

Kālija-nātrija tartrāts 4-ūdens (Rochelle sāls) GOST 5845-79.

Sudraba sulfāts TU 6-09-3703-74.

Destilēts ūdens GOST 6709-72.

Ņemiet vērā mani.

1 Visiem mērījumiem izmantotajiem reaģentiem jābūt analītiski tīriem. vai reaģenta pakāpe

2 Atļauts izmantot reaģentus, kas ražoti saskaņā ar citu normatīvo un tehnisko dokumentāciju, ieskaitot importētos.

4 MĒRĪŠANAS METODE

Fotometriskā metode nitrātu jonu masas koncentrācijas noteikšanai ir balstīta uz nitrātu jonu mijiedarbību ar salicilskābi, veidojot dzeltenu kompleksu savienojumu.

Šķīduma optiskais blīvums tiek mērīts pie l = 410 nm kivetēs ar absorbējošā slāņa garumu 20 mm.

5 DROŠĪBAS UN VIDES AIZSARDZĪBAS PRASĪBAS

Veicot mērījumus, jāievēro sekojošas drošības prasības.

5.1 Veicot mērījumus, ir jāievēro drošības prasības, strādājot ar ķīmiskajiem reaģentiem saskaņā ar GOST 12.1.007-76.

5.2 Elektrodrošība, strādājot ar elektroinstalācijām saskaņā ar GOST R 12.1.019-2009.

5.3. Darba ņēmēju apmācības organizēšana darba aizsardzības jomā saskaņā ar GOST 12.0.004-90.

5.4 Laboratorijas telpām jāatbilst ugunsdrošības prasībām saskaņā ar GOST 12.1.004-91 un jābūt ugunsdzēsības iekārtām saskaņā ar GOST 12.4.009-83.

6 OPERATORA KVALIFIKĀCIJAS PRASĪBAS

Mērījumus var veikt analītiskais ķīmiķis, kurš pārzina fotometriskās analīzes tehniku, ir izpētījis spektrofotometra vai fotokolorimetra lietošanas instrukcijas un guvis apmierinošus rezultātus, uzraugot mērīšanas procedūru.

7 PRASĪBAS MĒRĪŠANAS NOSACĪJUMIEM

Mērījumus veic šādos apstākļos:

Apkārtējā gaisa temperatūra (20 ± 5) °C;

Relatīvais mitrums ne vairāk kā 80% pie t = 25 °C;

Atmosfēras spiediens (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

Maiņstrāvas frekvence (50 ± 1) Hz;

Tīkla spriegums (220 ± 10) V.

8 SAGATAVOŠANĀS MĒRĪJUMIEM

Gatavojoties mērījumu veikšanai, jāveic šādi darbi: stikla trauku sagatavošana paraugu ņemšanai, paraugu ņemšana, ierīces sagatavošana darbībai, palīgšķīdumu un kalibrēšanas šķīdumu sagatavošana, ierīces kalibrēšana, kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes noteikšana un uzraudzība.

8.1. Stikla trauku sagatavošana paraugu ņemšanai

Pudeles ūdens paraugu savākšanai un uzglabāšanai attauko ar CMC šķīdumu, mazgā ar krāna ūdeni, hroma maisījumu, vēlreiz krāna ūdeni un pēc tam 3-4 reizes ar destilētu ūdeni.

8.2. Paraugu ņemšana un uzglabāšana

Dzeramā ūdens paraugu ņemšana tiek veikta saskaņā ar GOST R 51593-2000 “Dzeramais ūdens. Parauga atlase".

Virszemes un notekūdeņu paraugu ņemšana tiek veikta saskaņā ar GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai”, PND F 12.15.1-08 “Vadlīnijas paraugu ņemšanai notekūdeņu mērījumiem”.

Ūdens paraugus (tilpums vismaz 200 cm3) ņem pudelēs, kas izgatavotas no polimērmateriāla vai stikla, iepriekš izskalojot ar parauga ūdeni.

Ja nitrātjonu noteikšanu veic paraugu ņemšanas dienā, tad konservēšana nav nepieciešama.

Ja paraugu savākšanas dienā neanalizē, to konservē, pievienojot koncentrētu sērskābi (uz 1 dm 3 ūdens - 1 cm 3 H 2 SO 4 konc.). Konservēto paraugu var uzglabāt ne ilgāk kā divas dienas (3 - 4) °C temperatūrā.

Ūdens paraugu nedrīkst pakļaut tiešiem saules stariem. Nogādāšanai laboratorijā trauki ar paraugiem tiek iepakoti konteineros, kas nodrošina drošību un aizsargā pret pēkšņām temperatūras izmaiņām.

Ņemot paraugus, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norādīts:

Analīzes mērķis, aizdomas par piesārņotājiem;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Parauga apjoms;

Parauga ņēmēja amats, uzvārds, datums.

8.3 Ierīces sagatavošana darbam

Spektrofotometra vai fotoelektrokolorimetra sagatavošana darbam tiek veikta saskaņā ar ierīces lietošanas instrukciju.

8.4. Šķīdumu sagatavošana

8 .4 .1 Risinājums hidroksīds nātrijs Un Rošela sāls

400 g nātrija hidroksīda un 60 g Rošella sāls ievieto glāzē ar tilpumu 1000 cm 3, izšķīdina 500 cm 3 destilēta ūdens, atdzesē, pārnes mērkolbā ar tilpumu 1000 cm 3 un noregulē līdz. zīmi ar destilētu ūdeni.

8 .4 .2 Risinājums salicilskābe skābes

Salicilskābes paraugu (1,0 g) ievieto vārglāzē ar tilpumu 100 cm 3 , izšķīdina 50 cm 3 etilspirtā, pārnes mērkolbā ar tilpumu 100 cm 3 un noregulē līdz atzīmei ar etilspirts. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā.

8 .4 .3 Risinājums nātrijs salicilskābe Ar masu akcijas 0 ,5 %

Nosvērtu daļu (0,5 g) nātrija salicilskābes izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā.

8 .4 .4 Apturēšana hidroksīds alumīnija

125 g alumīnija-amonija vai alumīnija-kālija alauna izšķīdina 1 dm 3 destilēta ūdens, šķīdumu uzsilda līdz 60 °C un, nepārtraukti maisot, lēnām pievieno 55 cm 3 koncentrēta amonjaka šķīduma. Ļauj maisījumam nostāvēties apmēram 1 stundu, filtrē un mazgā alumīnija hidroksīda nogulsnes, atkārtoti dekantējot ar destilētu ūdeni, līdz brīvais amonjaks ir pilnībā noņemts.

8.5. Kalibrēšanas šķīdumu sagatavošana

8 .5 .1 Pamata kalibrēšana risinājums nitrātu joni Ar masu koncentrācija 0 ,1 mg/cm3

1) Šķīdumu sagatavo no GSO saskaņā ar paraugam pievienotajām instrukcijām.

2) Kālija nitrāta paraugu (0,1631 g), kas iepriekš izžāvēts 105 °C temperatūrā, ievieto glāzē ar tilpumu 100 cm 3, izšķīdina 50 cm 3 destilēta ūdens, pārnes uz mērkolbu ar ietilpību 1000 cm 3 un noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni.

1 cm 3 šķīduma jāsatur 0,1 mg nitrātu jonu.

Šķīdumu glabāšanas laiks ir 3 mēneši.

Kolorimetrisko stobriņu rindā ar ietilpību 10 cm 3 secīgi ar pipeti izvēlas 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 nitrātu jonu darba kalibrēšanas šķīduma (8.5.2. punkts) un ar destilētu ūdeni uzpilda to līdz atzīmei. Nitrātu jonu saturs šķīdumos ir attiecīgi 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm3.

Šķīdumus pārnes porcelāna krūzēs, pievieno 2 cm 3 salicilskābes šķīduma (vai 2 cm 3 nātrija salicilskābes šķīduma) un iztvaicē līdz sausumam porcelāna glāzē ūdens peldē. Pēc atdzesēšanas sauso atlikumu sajauc ar 2 cm 3 koncentrētas sērskābes un atstāj uz 10 minūtēm. Pēc tam krūzes saturu atšķaida ar 10 - 15 cm 3 destilēta ūdens, pievieno apmēram 15 cm 3 nātrija hidroksīda un Rošela sāls šķīduma, pārnes uz 50 cm 3 tilpuma mērkolbu, nomazgājot krūzes sienas ar destilētu ūdeni, atdzesējiet kolbu aukstā ūdenī līdz istabas temperatūrai un noregulējiet ar destilētu ūdeni līdz atzīmei, un iegūtais krāsainais šķīdums tiek nekavējoties fotometēts l = 410 nm kivetēs ar absorbējošā slāņa garumu 20 mm. Vienlaikus ar kalibrēšanas šķīdumu apstrādi veic “tukšo eksperimentu” ar destilētu ūdeni, ko izmanto kā standartšķīdumu.

Veidojot kalibrēšanas grafiku, optiskā blīvuma vērtības tiek attēlotas pa ordinātu asi, bet nitrātu jonu koncentrācija mg/dm 3 tiek attēlota pa abscisu asi.

8.7. Kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes uzraudzība

Kalibrēšanas raksturlieluma stabilitāte tiek kontrolēta vismaz reizi ceturksnī, kā arī mainot reaģentu partijas, pēc ierīces kalibrēšanas vai remonta. Kontroles līdzekļi ir no jauna sagatavoti paraugi kalibrēšanai (vismaz 3 paraugi no 8.6. punktā norādītajiem).

Kalibrēšanas raksturlielumu uzskata par stabilu, ja katram kalibrēšanas paraugam ir izpildīts šāds nosacījums:

(1)

Kur X- nitrātjonu masas koncentrācijas kontrolmērījuma rezultāts kalibrēšanas paraugā;

AR- nitrātjonu masas koncentrācijas apliecināta vērtība;

uI (TOE)- vidējas precizitātes apstākļos iegūto mērījumu rezultātu standartnovirze, %.

Vērtības uI (TOE)ir dotas A pielikumā.

Ja kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes nosacījums nav izpildīts tikai vienam kalibrēšanas paraugam, šis paraugs ir jāmēra atkārtoti, lai novērstu rezultātu, kurā ir rupja kļūda.

Ja kalibrēšanas raksturlielums ir nestabils, noskaidrojiet iemeslus un atkārtojiet kontroli, izmantojot citus metodikā paredzētos kalibrēšanas paraugus. Ja kalibrēšanas raksturlieluma nestabilitāte tiek konstatēta atkārtoti, tiek izveidots jauns kalibrēšanas grafiks.

9 MĒRĪJUMU VEIKŠANA

Kur r- atkārtojamības robeža, kuras vērtības ir norādītas.

2. tabula. Atkārtojamības robežvērtības pie varbūtības P = 0,95

Ja nosacījums (4) nav izpildīts, var izmantot metodes, lai pārbaudītu paralēlo noteikšanu rezultātu pieņemamību un noteiktu galīgo rezultātu saskaņā ar GOST R ISO 5725-6-2002 5. sadaļu.

11 MĒRĪJUMU REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

Mērījumu rezultātu dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, var uzrādīt šādā formā:X± = 0,01 × U× X, mg/dm3,

Kur X- masas koncentrācijas mērījumu rezultāts, kas noteikts saskaņā ar 10. punktu, mg/dm 3 ;

U- mērījumu precizitātes rādītāja vērtība (izvērstā mērījumu nenoteiktība ar pārklājuma koeficientu 2).

Nozīme U dots .

Mērījumu rezultātu atļauts uzrādīt laboratorijas izsniegtajos dokumentos šādā formā: X ± 0,01 × U l× X, mg/dm 3 , P = 0,95, ar nosacījumuU l < U, Kur U l - mērījumu precizitātes rādītāja vērtība (izvērstā nenoteiktība ar pārklājuma koeficientu 2), kas noteikta, ieviešot tehniku ​​laboratorijā un nodrošināta, uzraugot mērījumu rezultātu stabilitāti.

Piezīme.

Uzrādot mērījumu rezultātus laboratorijas izdotajos dokumentos, norādīt:

Mērījumu rezultāta aprēķināšanai izmantoto paralēlo noteikšanu rezultātu skaits;

Mērījumu rezultāta noteikšanas metode (paralēlo noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais vai mediāna).

12 MĒRĪJUMU REZULTĀTU PRECIZITĀTES KONTROLE

12.1. Vispārīgie noteikumi

Mērījumu rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot tehniku ​​laboratorijā, ietver:

Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole;

Mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzība, pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes (RMS) stabilitātes uzraudzību, vidējas (laboratorijas) precizitātes un precizitātes RMSD.

Mērīšanas procedūras izpildītāja veiktās uzraudzības biežums un kontroles procedūru algoritmi, kā arī ieviestās procedūras mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzībai ir reglamentētas laboratorijas iekšējos dokumentos.

Atbildība par mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzības organizēšanu gulstas uz laboratorijas kvalitātes sistēmu atbildīgo personu.

Neatbilstību atrisināšana starp divu laboratoriju rezultātiem tiek veikta saskaņā ar 5.3.3 GOST R ISO 5725-6-2002.

12.2. Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole, izmantojot aditīvo metodi

Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot atsevišķas kontroles procedūras rezultātu Labi labi ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts Labi labi aprēķina pēc formulas:

(5)

Kur - nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanas rezultāts paraugā ar zināmu piedevu - divu paralēlās noteikšanas rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst (4) nosacījumam.

X vid- nitrātu jonu masas koncentrācijas mērījumu rezultāts sākotnējā paraugā - divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst (4) nosacījumam.

C d - piedevas daudzums.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas

(6)

Kur - vidējas precizitātes standartnovirzes, kas atbilst nitrātu jonu masas koncentrācijai paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā, attiecīgi mg/dm 3.

Mērīšanas procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

Metodoloģiju pārskatīja un apstiprināja Vides darbību analītiskās kontroles un metroloģiskā atbalsta galvenais direktorāts (GUAC) un Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrijas galvenais metrologs.

Saskaņā ar GOST R ISO 5725-1-2002 prasībām ? GOST R ISO 5725-6-2002 un pamatojoties uz metroloģiskās sertifikācijas sertifikātu Nr.224.01.03.012/2004, tika veiktas izmaiņas MVI. (Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “FCAM” Zinātniski tehniskās institūcijas 03.03.2004. sēdes protokols Nr. 1.)

Paņēmiens ir paredzēts nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dabiskajos un notekūdeņos diapazonā no 0,1 - 10,0 mg/dm 3, izmantojot fotometrisko metodi.

Ja nitrātjonu masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz augšējo robežu, tad paraugu var atšķaidīt tā, lai nitrātjonu koncentrācija atbilstu 1.tabulā norādītajam diapazonam.

Traucējošo ietekmi, ko izraisa suspendētu, krāsainu organisko vielu klātbūtne, hlorīdi daudzumos, kas pārsniedz 200 mg/dm 3, nitrīti koncentrācijā virs 2,0 mg/dm 3, dzelzs koncentrācijā, kas pārsniedz 5,0 mg/dm 3, tiek novērsta ar īpašu paraugu sagatavošanu (sk. punktu 7.4).

1. METODES PRINCIPS

Fotometriskā metode nitrātu jonu masas koncentrācijas noteikšanai ir balstīta uz nitrātu jonu mijiedarbību ar salicilskābi, veidojot dzeltenu kompleksu savienojumu.

2. MĒRĪJUMA KĻŪDAS UN TĀS KOMPONENTU ATTIECINĀTIE RAKSTUROJUMS

Šis paņēmiens nodrošina, ka analīzes rezultāti tiek iegūti ar kļūdu, kas nepārsniedz 1. tabulā norādītās vērtības.

1. tabula

Mērījumu diapazons, precizitātes vērtības, atkārtojamības un reproducējamības indikatori

Metodes precizitātes indikatora vērtības tiek izmantotas, ja:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Kvarca kivetes ar absorbējošā slāņa biezumu 20 mm.

Laboratorijas svari, 2 klases. precizitāte GOST 24104.

Mērkolbas 2-50-2

2-1000-2 GOST 1770.

Svari SV GOST 25336.

Karstumizturīgas brilles V-1-1000

V-1-100, TS, GOST 25336.

Kolorimetriskās mēģenes P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

3.2 . Palīgaprīkojums, materiāli

Elektriskais žāvēšanas skapis OST 16.0.801.397.

Ūdens vanna TU 10-23-103.

Porcelāna iztvaicēšanas krūzes GOST 9147.

Bezpelnu filtri TU 6-09-1678.

Pudeles no stikla vai polietilēna ar slīpētiem vai skrūvējamiem vāciņiem ar ietilpību 500 - 1000 cm 3 paraugu ņemšanai un paraugu uzglabāšanai.

3.3 . Reaģenti

Kālija nitrāts GOST 4217.

Kālija dihromāts GOST 4220.

Alumīnija-amonija alauns GOST 4238.

Kālija alauns GOST 4329.

Aktivētā ogle BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonjaka ūdens GOST 3760.

Amonija sulfāts GOST 3769.

Etilspirts GOST 18300.

Salicilskābe GOST 624.

Nātrija salicilskābe GOST 17628 G).

PND F 14,1:2,4-95 G

Sērskābe GOST 4204.

Nātrija hidroksīds GOST 4328.

Kālija-nātrija tartrāts 4-ūdens (Rochelle sāls) GOST 5845.

Sudraba sulfāts TU 6-09-3703.

Destilēts ūdens GOST 6709.

Visiem reaģentiem jābūt ķīmiski tīriem. vai ch.d.a. un nesatur nitrātu jonu piemaisījumus.

4. DROŠA DARBA NOSACĪJUMI

4.1 . Veicot analīzes, ir jāievēro drošības prasības, strādājot ar ķīmiskajiem reaģentiem saskaņā ar GOST 12.1.007.

4.2 . Elektrodrošība, strādājot ar elektroinstalācijām saskaņā ar GOST 12.1.019.

4.3 . Darba ņēmēju apmācības organizēšana darba aizsardzības jomā saskaņā ar GOST 12.0.004.

4.4 . Laboratorijas telpām jāatbilst ugunsdrošības prasībām saskaņā ar GOST 12.1.004 un jābūt ugunsdzēsības iekārtām saskaņā ar GOST 12.4.009.

5. PRASĪBAS OPERATORA KVALIFIKĀCIJAI

Mērījumus var veikt analītiskais ķīmiķis, kurš pārzina fotometriskās un spektrofotometriskās analīzes metodes un ir apguvis instrukcijas darbam ar atbilstošiem instrumentiem.

6. MĒRĪJUMU VEIKŠANAS NOSACĪJUMI

Mērījumus veic šādos apstākļos:

apkārtējās vides temperatūra (20 ± 5) °C;

relatīvais mitrums (80 ± 5)%;

atmosfēras spiediens (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

Maiņstrāvas frekvence (50 ± 1) Hz;

tīkla spriegums (220 ± 10) V.

7. SAGATAVOŠANĀS MĒRĪJUMIEM

7.1 . Stikla trauku sagatavošana paraugu ņemšanai

Pudeles ūdens paraugu savākšanai un uzglabāšanai attauko ar CMC šķīdumu, mazgā ar krāna ūdeni, hroma maisījumu, vēlreiz krāna ūdeni un pēc tam 3-4 reizes ar destilētu ūdeni.

7.2. Ūdens paraugu ņemšana un uzglabāšana

Paraugu ņemšana tiek veikta atbilstoši prasībām GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai." G)

PND F 14,1:2,4-95 G) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komisijas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Ūdens paraugus (tilpums vismaz 200 cm3) ņem stikla vai polietilēna pudelēs, iepriekš izskalojot ar parauga ūdeni.

Ja nitrātu noteikšanu veic paraugu ņemšanas dienā, tad konservēšana nav nepieciešama.

Ja paraugu savākšanas dienā neanalizē, tad to konservē, pievienojot koncentrētu sērskābi (uz 1 dm 3 ūdens - 1 cm 3 H 2 SO 4 koncentr.). Konservēto paraugu var uzglabāt ne ilgāk kā 2 dienas (3 - 4) °C temperatūrā.

Ūdens paraugu nedrīkst pakļaut tiešiem saules stariem. Nogādāšanai laboratorijā trauki ar paraugiem tiek iepakoti konteineros, kas nodrošina drošību un aizsargā pret pēkšņām temperatūras izmaiņām. Ņemot paraugus, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norādīts:

Analīzes mērķis, aizdomas par piesārņotājiem;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Parauga ņēmēja amats, uzvārds, datums.

7.3 . Ierīces sagatavošana darbībai

Spektrofotometra vai fotoelektrokolorimetra sagatavošana darbam tiek veikta saskaņā ar ierīces lietošanas instrukciju.

7.4 . Atbrīvošanās no traucējošām ietekmēm

7.5 . Risinājumu sagatavošana

Nitrātu jonu bāzes šķīdums.

Kālija nitrāta paraugu (0,1631 g), kas iepriekš žāvēts 105 °C temperatūrā, ievieto glāzē ar tilpumu 100 cm 3, izšķīdina 50 cm 3 destilēta ūdens, pārnes uz mērkolbu ar tilpumu 1000 cm 3 un noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni.

1 cm 3 satur 0,1 mg nitrātu jonu. Šķīdums ir stabils 3 mēnešus.

GSO klātbūtnē: šķīdumu sagatavo saskaņā ar paraugam pievienotajām instrukcijām.

1 cm 3 šķīduma jāsatur 0,1 mg nitrātu jonu.

Nitrātu jonu darba šķīdums.

10,0 cm 3 nitrātu jonu izejas šķīduma pārnes 100 cm 3 mērkolbā un noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni.

1 cm 3 šķīduma satur 0,01 mg nitrātu jonu. Šķīdumu sagatavo analīzes dienā.

Nātrija hidroksīda un Rochelle sāls šķīdums.

400 g nātrija hidroksīda un 60 g Rošella sāls ievieto glāzē ar tilpumu 1000 cm 3, izšķīdina 500 cm 3 destilēta ūdens, atdzesē un pārnes mērkolbā ar tilpumu 1000 cm 3 G) un uzpilda līdz zīmei ar destilētu ūdeni G).

PND F 14,1:2,4-95 G) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komisijas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Salicilskābes šķīdums (o-hidroksibenzoskābe).

Salicilskābes paraugu (1,0 g) ievieto vārglāzē ar tilpumu 100 cm 3 , izšķīdina 50 cm 3 etilspirtā, pārnes mērkolbā ar tilpumu 100 cm 3 un noregulē līdz atzīmei ar etilspirts. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā.

G ) Nātrija salicilskābe, 0,5 %- risinājums.

Nosvērtu daļu (0,5 g) nātrija salicilskābes izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā G ) .

PND F 14,1:2,4-95 G) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komisijas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Alumīnija hidroksīda suspensija.

125 g alumīnija-amonija vai alumīnija-kālija alauna izšķīdina 1 dm 3 destilēta ūdens, šķīdumu uzsilda līdz 60 °C un, nepārtraukti maisot, lēnām pievieno 55 cm 3 koncentrēta amonjaka šķīduma. Ļauj maisījumam nostāvēties apmēram 1 stundu, filtrē un mazgā alumīnija hidroksīda nogulsnes, atkārtoti dekantējot ar destilētu ūdeni, līdz brīvais amonjaks ir pilnībā noņemts.

7.6 . Kalibrēšanas šķīdumu sagatavošana

Kolorimetrisko stobriņu rindā secīgi ņem 10 cm 3 ar pipeti 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 nitrātjonu darba šķīduma (0,01 mg/cm 3) un atšķaida ar destilētu ūdeni līdz atzīmei. G) Nitrātu jonu saturs šķīdumos ir attiecīgi 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm3 G) .

PND F 14,1:2,4-95 G) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komisijas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Šķīdumus pārnes porcelāna krūzēs, pievieno 2 cm 3 salicilskābes šķīduma (vai 2 cm 3 nātrija salicilskābes šķīduma) un iztvaicē līdz sausumam porcelāna glāzē ūdens peldē. Pēc atdzesēšanas sauso atlikumu sajauc ar 2 cm 3 sērskābes un atstāj uz 10 minūtēm. Pēc tam krūzes saturu atšķaida ar 10 - 15 cm 3 destilēta ūdens, pievieno apmēram 15 cm 3 nātrija hidroksīda un Rošela sāls šķīduma, pārnes uz 50 cm 3 tilpuma mērkolbu, nomazgājot krūzes sienas ar destilētu ūdeni, atdzesējiet kolbu aukstā ūdenī līdz istabas temperatūrai un noregulējiet ar destilētu ūdeni līdz atzīmei, un iegūtais krāsainais šķīdums tiek nekavējoties izmērīts. = 410 nm kivetēs ar absorbējošā slāņa biezumu 20 mm. Vienlaikus ar kalibrēšanas šķīdumu apstrādi tiek veikts “tukšais eksperiments” ar destilētu ūdeni, ko izmanto kā standartšķīdumu.

Kalibrēšanas grafiks ir izveidots, izmantojot mazāko kvadrātu metodi koordinātēs: A - optiskais blīvums; C ir nitrātu jonu koncentrācija kalibrēšanas šķīdumā (mg/dm 3).

7.7 . Kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes uzraudzība

Kalibrēšanas raksturlielumu stabilitāte tiek kontrolēta vismaz reizi ceturksnī vai mainot reaģentu partijas. Kontroles līdzekļi ir no jauna sagatavoti paraugi kalibrēšanai (vismaz 3 paraugi no 7.6. punktā norādītajiem).

Kalibrēšanas raksturlielumu uzskata par stabilu, ja katram kalibrēšanas paraugam ir izpildīts šāds nosacījums:

Kur X - nitrātjonu masas koncentrācijas kontrolmērījuma rezultāts kalibrēšanas paraugā;

AR- nitrātjonu masas koncentrācijas apliecināta vērtība;

- laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirze, kas noteikta, ieviešot tehniku ​​laboratorijā.

Piezīme. Ieviešot paņēmienu laboratorijā, ir atļauts noteikt iekšējās laboratorijas precizitātes standartnovirzi, pamatojoties uz izteiksmi: = 0,84 s R, ar sekojošu precizējumu, jo informācija uzkrājas analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

s vērtības R ir norādīti 1. tabulā.

Ja kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes nosacījums nav izpildīts tikai vienam kalibrēšanas paraugam, šis paraugs ir jāmēra atkārtoti, lai novērstu rezultātu, kurā ir rupja kļūda.

Ja kalibrēšanas raksturlielums ir nestabils, noskaidrojiet iemeslus un atkārtojiet kontroli, izmantojot citus metodikā paredzētos kalibrēšanas paraugus. Ja kalibrēšanas raksturlieluma nestabilitāte tiek konstatēta atkārtoti, tiek izveidots jauns kalibrēšanas grafiks.

8. VEIKT MĒRĪJUMUS

Paraugu ar tilpumu 150 cm 3 apstrādā, kā norādīts 7.4. punktā. Filtrātu izmanto analīzei. Tās tilpums var būt 5,0 - 10 cm 3 atkarībā no nitrātjonu koncentrācijas ūdenī. Tālāk rīkojieties, kā aprakstīts 7.6. punktā. Analizējot ūdens paraugu, veic vismaz divas paralēlas noteikšanas.

9. MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

X = AR?UZ UZ= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Kur AR- grafikā konstatētais nitrātjonu saturs, mg/dm 3 ;

V- analīzei ņemtā parauga tilpums, dm 3.

Par analīzes rezultātu X cp ņemt vidējo aritmētisko no divām paralēlām noteikšanām X 1 un X 2

attiecībā uz kuru ir izpildīts šāds nosacījums:

(1 )

Kur r- atkārtojamības robeža, kuras vērtības ir norādītas 2. tabulā.

2. tabula

Atkārtojamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja nosacījums (1) nav izpildīts, var izmantot metodes, lai pārbaudītu paralēlo noteikšanu rezultātu pieņemamību un noteiktu galīgo rezultātu saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

Divās laboratorijās iegūto analīžu rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi analīzes rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko var izmantot kā galīgo vērtību. Reproducējamības robežvērtības ir norādītas 3. tabulā.

3. tabula

Reproducējamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

10. ANALĪZES REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

10.1 . Analīzes rezultāts X sr dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, var uzrādīt šādā formā: X c p ± D, R = 0,95,

kur D ir tehnikas precizitātes rādītājs.

D vērtību aprēķina, izmantojot formulu: D = 0,01?d? X Tr . d vērtība ir norādīta 1. tabulā.

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir pieņemams uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā: X c p ± D l, R= 0,95, ievērojot D l< D, где X cf - analīzes rezultāts, kas iegūts saskaņā ar metodikas norādījumiem;

±D l - analīžu rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas noteikta tehnikas ieviešanas laikā laboratorijā un nodrošināta, uzraugot analīžu rezultātu stabilitāti.

Piezīme. Uzrādot analīzes rezultātu laboratorijas izsniegtajos dokumentos, norāda:

Paralēlo noteikšanu rezultātu skaits, ko izmanto, lai aprēķinātu analīzes rezultātu;

Analīzes rezultāta noteikšanas metode (paralēlo noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais vai mediāna).

10.2 . Ja nitrātjonu masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz diapazona augšējo robežu, tad atļauts paraugu atšķaidīt tā, lai nitrātjonu masas koncentrācija atbilstu regulētajam diapazonam.

Analīzes rezultāts X sr dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, var uzrādīt šādā formā: X cр ± D?, R = 0,95,

kur ±D? - analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas koriģēta ar kļūdu alikvotās daļas ņemšanā.

11. ANALĪZES REZULTĀTU KVALITĀTES KONTROLE, IEVIETOT METODI LABORATORIJĀ

Analīzes rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodi laboratorijā, ietver:

Analīzes procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu atsevišķas kontroles procedūras ieviešanā);

Analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzība (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes uzraudzību, laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

11.1 . Algoritms analīzes procedūras darbības kontrolei, izmantojot aditīvo metodi

UZ līdz ar kontroles standartu UZ.

UZ k aprēķina pēc formulas:

,

Kur X?Tr- nitrātu jonu masas koncentrācijas analīzes rezultāts paraugā ar zināmu piedevu - divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst 9. iedaļas 1. noteikumam.

X av - nitrātu jonu masas koncentrācijas analīzes rezultāts sākotnējā paraugā ir divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst 9. iedaļas 1. noteikumam.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas:

kur, - laboratorijā, ieviešot metodi, noteiktās analīzes rezultātu raksturīgās kļūdas vērtības, kas atbilst attiecīgi nitrātjonu masas koncentrācijai paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā.

Piezīme.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

UZ Uz? UZ (2)

Ja nosacījums (2) nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja 2. nosacījums atkal netiek izpildīts, tiek noteikti iemesli, kas izraisa neapmierinošus rezultātus, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

11.2 . Algoritms analīzes procedūras darbības kontrolei, izmantojot paraugus kontrolei

Analīzes procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot atsevišķas kontroles procedūras rezultātu UZ līdz ar kontroles standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts UZ k aprēķina pēc formulas:

Kur AR cf - nitrātu jonu masas koncentrācijas analīzes rezultāts kontroles paraugā - divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst 9. sadaļas (1) nosacījumam;

AR- kontrolparauga sertificēta vērtība.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas

UZ = Dl,

kur ±D l ir analīzes rezultātu raksturīgā kļūda, kas atbilst kontrolparauga sertificētajai vērtībai.

Piezīme. Analīzes rezultātu kļūdas raksturlielumu, ieviešot metodi laboratorijā, ir pieļaujams noteikt, pamatojoties uz izteiksmi: D l = 0,84D, ar sekojošu precizējumu, jo informācija tiek uzkrāta, uzraugot analīžu stabilitāti. analīzes rezultāti.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

UZ Uz? UZ (3)

Ja nosacījums (3) nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja nosacījums (3) netiek izpildīts atkārtoti, tiek noteikti iemesli, kas izraisa neapmierinošus rezultātus, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

Analīzes procedūras operatīvās kontroles biežums, kā arī ieviestās procedūras analīžu rezultātu stabilitātes uzraudzībai ir reglamentētas Laboratorijas kvalitātes rokasgrāmatā.

Pieteikums

Veidlapa analīzes rezultātu ierakstīšanai.

Krievijas Federācijas standartizācijas un metroloģijas valsts komiteja

sertifikāts № 224.01.03.012/2004

SERTIFIKĀTS

par mērīšanas metožu sertificēšanu

Mērīšanas procedūra nitrātjonu masas koncentrācija dabiskajos un notekūdeņos ar fotometrisko metodi ar salicilskābi,

izstrādāta Krievijas Dabas resursu ministrijas FSUE “Vides kontroles un analīzes centrs” (Maskava) ,

sertificēts saskaņā ar GOST R 8.563-96.

Balstoties uz rezultātiem, tika veikta sertifikācija materiālu metroloģiskā pārbaude mērīšanas tehnikas izstrādei .

Sertifikācijas rezultātā tika konstatēts, ka metode atbilst tai izvirzītajām metroloģiskajām prasībām un tai ir šādi metroloģiskie pamatraksturļi:

1. Mērījumu diapazons, precizitātes vērtības, atkārtojamība, reproducējamības rādītāji

2. Mērījumu diapazons, atkārtojamības un reproducējamības robežvērtības ar varbūtību R = 0,95

3. Ieviešot tehniku ​​laboratorijā, nodrošiniet:

Mērījumu procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu, īstenojot atsevišķu kontroles procedūru);

Mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzība (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes uzraudzību, laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

Mērīšanas procedūras operatīvās vadības algoritms ir dots dokumentā par mērīšanas procedūru.

Mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzības kārtība ir reglamentēta Laboratorijas kvalitātes rokasgrāmatā.

4. Apliecības izsniegšanas datums ir 22.decembris. 2004. gads

vietnieks Zinātniskā darba direktors I.E. Dobrovinskis

LIETOŠANAS GARANTIJAS ATRUNA
Teksts ir paredzēts tikai informatīviem nolūkiem un var nebūt aktuāls.
Drukātais izdevums ir pilnībā atjaunināts pašreizējā datumā.

VIDES AIZSARDZĪBAS MINISTRIJA UN
KRIEVIJAS FEDERĀCIJAS DABAS RESURSI

"APSTIPRINĀTS"

ministra vietnieks

V.F. Kostins

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MĒRĪŠANAS PROCEDŪRA
NITRĀTU JONU MASAS KONCENTRĀCIJA
Dabiskajos UN NOTEKŪDEŅOS PĒC FOTOMETRISKĀS
METODE AR ​​SALICILSĀBI

PND F 14,1:2,4-95

Metodika ir apstiprināta vides valsts kontroles vajadzībām

MASKAVA 1995. gads

(2004. gada izdevums)

Metodoloģiju pārskatīja un apstiprināja Vides darbību analītiskās kontroles un metroloģiskā atbalsta galvenais direktorāts (GUAC) un Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrijas galvenais metrologs.

Saskaņā ar GOST R ISO 5725-1-2002 prasībām¸ GOST R ISO 5725-6-2002 un pamatojoties uz metroloģiskās sertifikācijas sertifikātu Nr.224.01.03.012/2004, tika veiktas izmaiņas MVI. (Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “FCAM” Zinātniski tehniskās institūcijas 03.03.2004. sēdes protokols Nr. 1.)

Paņēmiens ir paredzēts nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dabiskajos un notekūdeņos diapazonā no 0,1 - 10,0 mg/dm 3, izmantojot fotometrisko metodi.

Ja nitrātjona masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz augšējo robežu, tad paraugu var atšķaidīt tā, lai nitrātjonu koncentrācija atbilstu tabulā norādītajam diapazonam.

Traucējošo ietekmi, ko izraisa suspendētu, krāsainu organisko vielu klātbūtne, hlorīdi daudzumos, kas pārsniedz 200 mg/dm 3, nitrīti koncentrācijā virs 2,0 mg/dm 3, dzelzs koncentrācijā, kas pārsniedz 5,0 mg/dm 3, tiek novērsta ar īpašu paraugu sagatavošanu (sk. paragrāfs).

. METODES PRINCIPS

Fotometriskā metode nitrātu jonu masas koncentrācijas noteikšanai ir balstīta uz nitrātu jonu mijiedarbību ar salicilskābi, veidojot dzeltenu kompleksu savienojumu.

. MĒRĪJUMA KĻŪDAS UN TĀS KOMPONENTU ATTIECINĀTIE RAKSTUROJI

Šis paņēmiens nodrošina, ka analīzes rezultāti tiek iegūti ar kļūdu, kas nepārsniedz tabulā norādītās vērtības.

Mērījumu diapazons, precizitātes vērtības, atkārtojamības un reproducējamības indikatori

Metodes precizitātes indikatora vērtības tiek izmantotas, ja:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības novērtēšana testēšanas kvalitātei;

Analīzes rezultātu izmantošanas iespēju izvērtēšana, ieviešot tehniku ​​konkrētā laboratorijā.

. MĒRĪŠANAS INSTRUMENTI, PALĪGIERĪCES, REAĢENTI UN MATERIĀLI

Paraugu ņemšana tiek veikta atbilstoši prasībām GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai." G )

PND F 14,1:2,4-95 G ) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komitejas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Ūdens paraugus (tilpums vismaz 200 cm3) ņem stikla vai polietilēna pudelēs, iepriekš izskalojot ar parauga ūdeni.

Ja nitrātu noteikšanu veic paraugu ņemšanas dienā, tad konservēšana nav nepieciešama.

Ja paraugu savākšanas dienā neanalizē, to konservē, pievienojot koncentrētu sērskābi (uz 1 dm 3 ūdens - 1 cm 3 H 2 SO 4 konc.). Konservēto paraugu var uzglabāt ne ilgāk kā 2 dienas (3 - 4) °C temperatūrā.

Ūdens paraugu nedrīkst pakļaut tiešiem saules stariem. Nogādāšanai laboratorijā trauki ar paraugiem tiek iepakoti konteineros, kas nodrošina drošību un aizsargā pret pēkšņām temperatūras izmaiņām. Ņemot paraugus, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norādīts:

Analīzes mērķis, aizdomas par piesārņotājiem;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Parauga ņēmēja amats, uzvārds, datums.

Kalibrēšanas raksturlielumu uzskata par stabilu, ja katram kalibrēšanas paraugam ir izpildīts šāds nosacījums:

Kur X - nitrātjonu masas koncentrācijas kontrolmērījuma rezultāts kalibrēšanas paraugā;

AR- nitrātjonu masas koncentrācijas apliecināta vērtība;

- laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirze, kas noteikta, ieviešot tehniku ​​laboratorijā.

Piezīme: Ieviešot paņēmienu laboratorijā, ir atļauts noteikt iekšējās laboratorijas precizitātes standartnovirzi, pamatojoties uz izteiksmi: = 0,84 s R, ar sekojošu precizējumu, jo informācija uzkrājas analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

s vērtības Rir norādīti tabulā.

Ja kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes nosacījums nav izpildīts tikai vienam kalibrēšanas paraugam, šis paraugs ir jāmēra atkārtoti, lai novērstu rezultātu, kurā ir rupja kļūda.

Ja kalibrēšanas raksturlielums ir nestabils, noskaidrojiet iemeslus un atkārtojiet kontroli, izmantojot citus metodikā paredzētos kalibrēšanas paraugus. Ja kalibrēšanas raksturlieluma nestabilitāte tiek konstatēta atkārtoti, tiek izveidots jauns kalibrēšanas grafiks.

. MĒRĪJUMU VEIKŠANA

Paraugu ar tilpumu 150 cm 3 apstrādā, kā norādīts punktā. Filtrātu izmanto analīzei. Tās tilpums var būt 5,0 - 10 cm 3 atkarībā no nitrātjonu koncentrācijas ūdenī. Tālāk rīkojieties, kā aprakstīts punktā. Analizējot ūdens paraugu, veic vismaz divas paralēlas noteikšanas.

. MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

X = AR × UZ UZ= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Kur AR- grafikā konstatētais nitrātjonu saturs, mg/dm 3 ;

Atkārtojamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja nosacījums () nav izpildīts, var izmantot metodes, lai pārbaudītu paralēlo noteikšanu rezultātu pieņemamību un noteiktu gala rezultātu saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

Divās laboratorijās iegūto analītisko rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi analīzes rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko var izmantot kā galīgo vērtību. Reproducējamības robežvērtības ir norādītas tabulā.

Reproducējamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

. ANALĪZES REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir pieņemams uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā: X c lpp ± D l , R= 0,95, ar nosacījumu D l< D , Kur X Tr - analīzes rezultāts, kas iegūts saskaņā ar metodikas norādījumiem;

± D l - analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas noteikta, ieviešot metodi laboratorijā un nodrošināta, uzraugot analīžu rezultātu stabilitāti.

Piezīme: Uzrādot analīzes rezultātu laboratorijas izsniegtajos dokumentos, norāda:

Paralēlo noteikšanu rezultātu skaits, ko izmanto, lai aprēķinātu analīzes rezultātu;

Analīzes rezultāta noteikšanas metode (paralēlo noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais vai mediāna).

AR- kontrolparauga sertificēta vērtība.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas

UZ= D l,

kur ± D l - analīzes rezultātu kļūdas raksturojums, kas atbilst kontrolparauga sertificētajai vērtībai.

Piezīme: Analīzes rezultātu kļūdas raksturlielumu, ieviešot metodi laboratorijā, ir pieļaujams noteikt, pamatojoties uz izteiksmi: D l = 0,84D, ar sekojošu precizējumu, jo informācija tiek uzkrāta, uzraugot analīžu stabilitāti. analīzes rezultāti.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

Ja nosacījums () nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja nosacījums () atkal netiek izpildīts, tiek noteikti iemesli, kas izraisa neapmierinošus rezultātus, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

Krievijas Federācijas standartizācijas un metroloģijas valsts komiteja

Ūdens kvantitatīvā ķīmiskā analīze. Metodika nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dabiskajos un notekūdeņos, izmantojot fotometrisko metodi ar salicilskābi
PND F 14,1:2,4-95
(apstiprinājusi Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrija 1995. gada 20. martā)

Metode ir paredzēta nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dabiskajos un notekūdeņos diapazonā no 0,1 līdz 10,0, izmantojot fotometrisko metodi.

Ja nitrātjonu masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz augšējo robežu, tad paraugu var atšķaidīt tā, lai nitrātjonu koncentrācija atbilstu 1.tabulā norādītajam diapazonam.

Traucējošās ietekmes, ko izraisa suspendētu, krāsainu organisko vielu, hlorīdu daudzumos, kas pārsniedz 200, nitrītu koncentrācijās, kas pārsniedz 2,0, dzelzs koncentrācijās, kas pārsniedz 5,0, klātbūtne tiek novērsta ar īpašu paraugu sagatavošanu (sk. 7.4. punktu).

1. Metodes princips

Fotometriskā metode nitrātu jonu masas koncentrācijas noteikšanai ir balstīta uz nitrātu jonu mijiedarbību ar salicilskābi, veidojot dzeltenu kompleksu savienojumu.

2. Mērījumu kļūdas un tās sastāvdaļu piešķirtie raksturlielumi

Šis paņēmiens nodrošina, ka analīzes rezultāti tiek iegūti ar kļūdu, kas nepārsniedz 1. tabulā norādītās vērtības.

1. tabula

Mērījumu diapazons, precizitātes vērtības, atkārtojamības un reproducējamības indikatori

Metodes precizitātes indikatora vērtības tiek izmantotas, ja:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības novērtēšana testēšanas kvalitātei;

Analīzes rezultātu izmantošanas iespēju izvērtēšana, ieviešot tehniku ​​konkrētā laboratorijā.

3. Mērinstrumenti, palīgierīces, reaģenti un materiāli

3.1. Mērinstrumenti

Spektrofotometrs vai fotoelektrokolorimetrs, kas ļauj izmērīt gaismas absorbciju pie vērtībām l = 410 nm.

GSO ar sertificētu nitrātu jonu saturu.

Kvarca kivetes ar absorbējošā slāņa biezumu 20 mm.

Laboratorijas svari, 2 klases. precizitāte GOST 24104.

Mērkolbas 2-50-2

Pipetes 4(5)-2-1

Svari SV GOST 25336.

Karstumizturīgas brilles V-1-1000

Kolorimetriskās mēģenes P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

3.2. Palīgaprīkojums, materiāli

Elektriskais žāvēšanas skapis OST 16.0.801.397.

Ūdens vanna TU 10-23-103.

Porcelāna iztvaicēšanas krūzes GOST 9147.

Bezpelnu filtri TU 6-09-1678.

Pudeles no stikla vai polietilēna ar slīpētiem vai skrūvējamiem vāciņiem ar ietilpību 500-1000 paraugu savākšanai un uzglabāšanai.

3.3. Reaģenti

Kālija nitrāts GOST 4217.

Kālija dihromāts GOST 4220.

Alumīnija-amonija alauns GOST 4238.

Kālija alauns GOST 4329.

Aktivētā ogle BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonjaka ūdens GOST 3760.

Amonija sulfāts GOST 3769.

Salicilskābe GOST 624.

Nātrija salicilskābe GOST 17628.

Sērskābe GOST 4204.

Nātrija hidroksīds GOST 4328.

Kālija-nātrija tartrāts 4-ūdens (Rochelle sāls) GOST 5845.

Sudraba sulfāts TU 6-09-3703.

Visiem reaģentiem jābūt ķīmiski tīriem. vai ch.d.a. un nesatur nitrātu jonu piemaisījumus.

4. Nosacījumi drošam darbam

4.1. Veicot analīzes, ir jāievēro drošības prasības, strādājot ar ķīmiskajiem reaģentiem saskaņā ar GOST 12.1.007.

5. Operatora kvalifikācijas prasības

Mērījumus var veikt analītiskais ķīmiķis, kurš pārzina fotometriskās un spektrofotometriskās analīzes metodes un ir apguvis instrukcijas darbam ar atbilstošiem instrumentiem.

6. Mērīšanas nosacījumi

Mērījumus veic šādos apstākļos:

apkārtējā gaisa temperatūra ()°C;

relatīvais mitrums;

atmosfēras spiediens (84-106) kPa (630-800 mm Hg);

Maiņstrāvas frekvence () Hz;

tīkla spriegums () V.

7. Sagatavošanās mērījumu veikšanai

7.1. Stikla trauku sagatavošana paraugu ņemšanai

Pudeles ūdens paraugu savākšanai un uzglabāšanai attauko ar CMC šķīdumu, mazgā ar krāna ūdeni, hroma maisījumu, vēlreiz krāna ūdeni un pēc tam 3-4 reizes ar destilētu ūdeni.

7.2. Ūdens paraugu ņemšana un uzglabāšana

Paraugu ņemšana tiek veikta saskaņā ar GOST R 51592-2000 "Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai" prasībām.

Ūdens paraugus (tilpums vismaz 200) ņem stikla vai polietilēna pudelēs, iepriekš izskalojot ar parauga ūdeni.

Ja nitrātu noteikšanu veic paraugu ņemšanas dienā, tad konservēšana nav nepieciešama.

Ja paraugu savākšanas dienā neanalizē, to konservē, pievienojot koncentrētu sērskābi (1 konc. uz 1 ūdeni). Konservēto paraugu var uzglabāt ne ilgāk kā 2 dienas (3-4)°C temperatūrā.

Ūdens paraugu nedrīkst pakļaut tiešiem saules stariem. Nogādāšanai laboratorijā trauki ar paraugiem tiek iepakoti konteineros, kas nodrošina drošību un aizsargā pret pēkšņām temperatūras izmaiņām. Ņemot paraugus, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norādīts:

Analīzes mērķis, aizdomas par piesārņotājiem;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Parauga ņēmēja amats, uzvārds, datums.

7.3. Ierīces sagatavošana darbībai

Spektrofotometra vai fotoelektrokolorimetra sagatavošana darbam tiek veikta saskaņā ar ierīces lietošanas instrukciju.

7.4. Atbrīvošanās no traucējošām ietekmēm

7.5. Risinājumu sagatavošana

Nitrātu jonu bāzes šķīdums.

Kālija nitrāta paraugu (0,1631 g), kas iepriekš izžāvēts 105°C temperatūrā, ievieto glāzē ar ietilpību 100, izšķīdina 50 destilēta ūdens, pārnes mērkolbā ar ietilpību 1000 un noregulē līdz atzīmei ar destilēts ūdens.

1 satur 0,1 mg nitrātu jonu. Šķīdums ir stabils 3 mēnešus.

GSO klātbūtnē: šķīdumu sagatavo saskaņā ar paraugam pievienotajām instrukcijām.

1 cm šķīduma jāsatur 0,1 mg nitrātu jonu.

Nitrātu jonu darba šķīdums.

10,0 µl nitrātu jonu izejas šķīduma pārnes 100 mērkolbā un atšķaida līdz atzīmei ar destilētu ūdeni.

1 šķīdums satur 0,01 mg nitrātu jonu. Šķīdumu sagatavo analīzes dienā.

Nātrija hidroksīda un Rochelle sāls šķīdums.

400 g nātrija hidroksīda un 60 g Rošella sāls ievieto vārglāzē ar tilpumu 1000, izšķīdina 500 destilēta ūdens, atdzesē, pārnes mērkolbā ar ietilpību 1000 un uzpilda līdz zīmei ar destilētu ūdeni ( G).

Salicilskābes šķīdums (o-hidroksibenzoskābe).

Salicilskābes paraugu (1,0 g) ievieto glāzē ar ietilpību 100, izšķīdina 50 etilspirtā, pārnes mērkolbā ar ietilpību 100 un noregulē līdz atzīmei ar etilspirtu. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā.

Nātrija salicilskābe, 0,5% šķīdums.

Nosvērtu daļu (0,5 g) nātrija salicilskābes izšķīdina 100 ml destilēta ūdens. Šķīdumu sagatavo lietošanas dienā.

Alumīnija hidroksīda suspensija.

125 g alumīnija-amonija vai alumīnija-kālija alauna izšķīdina 1 destilētā ūdenī, šķīdumu uzsilda līdz 60 °C un, nepārtraukti maisot, lēnām pievieno 55 g koncentrētu amonjaka šķīdumu. Ļauj maisījumam nostāvēties apmēram 1 stundu, filtrē un mazgā alumīnija hidroksīda nogulsnes, atkārtoti dekantējot ar destilētu ūdeni, līdz brīvais amonjaks ir pilnībā noņemts.

7.6. Kalibrēšanas šķīdumu sagatavošana

No 10 kolorimetrisko stobriņu sērijas ņem paraugus secīgi ar pipeti 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 nitrātu jonu darba šķīdumu (0,01) un atšķaida ar destilētu ūdeni līdz atzīmei. Nitrātu jonu saturs šķīdumos ir attiecīgi 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10.0.

Šķīdumus pārnes porcelāna krūzēs, pievieno 2 salicilskābes šķīdumus (vai 2 nātrija salicilskābes šķīdumus) un iztvaicē līdz sausumam porcelāna krūzē ūdens vannā. Pēc atdzesēšanas sauso atlikumu sajauc ar 2 sērskābi un atstāj uz 10 minūtēm. Pēc tam krūzes saturu atšķaida ar 10-15 destilēta ūdens, pievieno apmēram 15 nātrija hidroksīda šķīdumu un Rošella sāli, pārnes 50 mērkolbā, mazgājot krūzes sieniņas ar destilētu ūdeni, atdzesē kolbu aukstā ūdenī līdz. istabas temperatūru, noregulē ar destilētu ūdeni līdz atzīmei un iegūto iekrāsoto šķīdumu nekavējoties fotometrē pie nm kivetēs ar absorbējošā slāņa biezumu 20 mm. Vienlaikus ar kalibrēšanas šķīdumu apstrādi tiek veikts “tukšais eksperiments” ar destilētu ūdeni, ko izmanto kā standartšķīdumu.

Kalibrēšanas grafiks ir izveidots, izmantojot mazāko kvadrātu metodi koordinātēs: A - optiskais blīvums; C ir nitrātu jonu koncentrācija kalibrēšanas šķīdumā ().

7.7. Kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes uzraudzība

Kalibrēšanas raksturlielumu stabilitāte tiek kontrolēta vismaz reizi ceturksnī vai mainot reaģentu partijas. Kontroles līdzekļi ir no jauna sagatavoti paraugi kalibrēšanai (vismaz 3 paraugi no 7.6. punktā norādītajiem).

Kalibrēšanas raksturlielumu uzskata par stabilu, ja katram kalibrēšanas paraugam ir izpildīts šāds nosacījums:

kur X ir kalibrēšanas parauga nitrātu jonu masas koncentrācijas kontroles mērījuma rezultāts;

C - nitrātjonu masas koncentrācijas sertificēta vērtība;

Laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirze, kas noteikta, ieviešot tehniku ​​laboratorijā.

Piezīme. Laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirzi ir pieļaujams noteikt, ieviešot paņēmienu laboratorijā, pamatojoties uz izteiksmi: , ar sekojošu precizējumu, jo informācija tiek uzkrāta analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

Vērtības ir parādītas 1. tabulā.

Ja kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes nosacījums nav izpildīts tikai vienam kalibrēšanas paraugam, šis paraugs ir jāmēra atkārtoti, lai novērstu rezultātu, kurā ir rupja kļūda.

Ja kalibrēšanas raksturlielums ir nestabils, noskaidrojiet iemeslus un atkārtojiet kontroli, izmantojot citus metodikā paredzētos kalibrēšanas paraugus. Ja kalibrēšanas raksturlieluma nestabilitāte tiek konstatēta atkārtoti, tiek izveidots jauns kalibrēšanas grafiks.

8. Mērījumu veikšana

150 paraugu apstrādā, kā norādīts 7.4. punktā. Filtrātu izmanto analīzei. Tās tilpums var būt 5,0 - 10 atkarībā no nitrātu jonu koncentrācijas ūdenī. Tālāk rīkojieties, kā aprakstīts 7.6. punktā. Analizējot ūdens paraugu, veic vismaz divas paralēlas noteikšanas.

9. Mērījumu rezultātu apstrāde

V ir analīzei ņemtā testa parauga tilpums, .

Par analīzes rezultātu tiek ņemts divu paralēlu noteikšanu vidējais aritmētiskais un

attiecībā uz kuru ir izpildīts šāds nosacījums:

kur r ir atkārtojamības robeža, kuras vērtības ir norādītas 2. tabulā.

2. tabula

Atkārtojamības robežvērtības pie varbūtības P=0,95

3. tabula

Reproducējamības robežvērtības pie varbūtības P=0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

10. Analīzes rezultātu prezentācija

10.1. Analīzes rezultātu dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, var uzrādīt šādā formā: , P = 0,95,

kur D ir tehnikas precizitātes rādītājs.

D vērtību aprēķina, izmantojot formulu: . Vērtība ir norādīta 1. tabulā.

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir pieļaujams uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā: , P = 0,95, ja , kur ir saskaņā ar metodikas norādījumiem iegūtās analīzes rezultāts;

Analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas noteikta metodes ieviešanas laikā laboratorijā un nodrošināta, uzraugot analīžu rezultātu stabilitāti.

Piezīme. Uzrādot analīzes rezultātu laboratorijas izsniegtajos dokumentos, norāda:

Paralēlo noteikšanu rezultātu skaits, ko izmanto, lai aprēķinātu analīzes rezultātu;

Analīzes rezultāta noteikšanas metode (paralēlo noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais vai mediāna).

10.2. Ja nitrātjonu masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz diapazona augšējo robežu, tad atļauts paraugu atšķaidīt tā, lai nitrātjonu masas koncentrācija atbilstu regulētajam diapazonam.

Analīzes rezultātu dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, var uzrādīt šādā formā: , P = 0,95,

kur ir analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas koriģēta ar kļūdu alikvotās daļas ņemšanā.

11. Analīzes rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodi laboratorijā

Analīzes rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodi laboratorijā, ietver:

Analīzes procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu atsevišķas kontroles procedūras ieviešanā);

Analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzība (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes uzraudzību, laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

11.1. Algoritms analīzes procedūras darbības kontrolei, izmantojot aditīvo metodi

Analīzes procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu ar kontroles standartu K.

Kontroles procedūras rezultātu aprēķina pēc formulas:

kur ir nitrātu jonu masas koncentrācijas analīzes rezultāts paraugā ar zināmu piedevu - divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst 9. sadaļas nosacījumiem.

Nitrātu jonu masas koncentrācijas analīzes rezultāts sākotnējā paraugā ir divu paralēlu noteikšanu rezultātu vidējais aritmētiskais, kuru neatbilstība atbilst 9. iedaļas nosacījumiem.

Kontroles standartu K aprēķina, izmantojot formulu:

kur , ir laboratorijā, ieviešot paņēmienu, konstatētās analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtības, kas atbilst attiecīgi nitrātjonu masas koncentrācijai paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā.

Piezīme. Ieviešot metodi laboratorijā, ir pieļaujams noteikt analīzes rezultātu kļūdas raksturlielumu, pamatojoties uz izteiksmi: , ar sekojošu precizējumu, jo informācija tiek uzkrāta analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

Ja esat sistēmas GARANT interneta versijas lietotājs, varat atvērt šo dokumentu jau tūlīt vai pieprasīt to, izmantojot sistēmas uzticības tālruni.

VIDES AIZSARDZĪBAS MINISTRIJA UN
KRIEVIJAS FEDERĀCIJAS DABAS RESURSI

"APSTIPRINĀTS"

ministra vietnieks

V.F. Kostins

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MĒRĪŠANAS PROCEDŪRA
NITRĀTU JONU MASAS KONCENTRĀCIJA
Dabiskajos UN NOTEKŪDEŅOS PĒC FOTOMETRISKĀS
METODE AR ​​SALICILSĀBI

PND F 14,1:2,4-95

Metodika ir apstiprināta vides valsts kontroles vajadzībām

MASKAVA 1995. gads

(2004. gada izdevums)

Metodoloģiju pārskatīja un apstiprināja Vides darbību analītiskās kontroles un metroloģiskā atbalsta galvenais direktorāts (GUAC) un Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrijas galvenais metrologs.

Saskaņā ar GOST R ISO 5725-1-2002 prasībām¸ GOST R ISO 5725-6-2002 un pamatojoties uz metroloģiskās sertifikācijas sertifikātu Nr.224.01.03.012/2004, tika veiktas izmaiņas MVI. (Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “FCAM” Zinātniski tehniskās institūcijas 03.03.2004. sēdes protokols Nr. 1.)

Paņēmiens ir paredzēts nitrātu jonu masas koncentrācijas mērīšanai dabiskajos un notekūdeņos diapazonā no 0,1 - 10,0 mg/dm 3, izmantojot fotometrisko metodi.

Ja nitrātjona masas koncentrācija analizētajā paraugā pārsniedz augšējo robežu, tad paraugu var atšķaidīt tā, lai nitrātjonu koncentrācija atbilstu tabulā norādītajam diapazonam.

Traucējošo ietekmi, ko izraisa suspendētu, krāsainu organisko vielu klātbūtne, hlorīdi daudzumos, kas pārsniedz 200 mg/dm 3, nitrīti koncentrācijā virs 2,0 mg/dm 3, dzelzs koncentrācijā, kas pārsniedz 5,0 mg/dm 3, tiek novērsta ar īpašu paraugu sagatavošanu (sk. paragrāfs).

. METODES PRINCIPS

Fotometriskā metode nitrātu jonu masas koncentrācijas noteikšanai ir balstīta uz nitrātu jonu mijiedarbību ar salicilskābi, veidojot dzeltenu kompleksu savienojumu.

. MĒRĪJUMA KĻŪDAS UN TĀS KOMPONENTU ATTIECINĀTIE RAKSTUROJI

Šis paņēmiens nodrošina, ka analīzes rezultāti tiek iegūti ar kļūdu, kas nepārsniedz tabulā norādītās vērtības.

Mērījumu diapazons, precizitātes vērtības, atkārtojamības un reproducējamības indikatori

Metodes precizitātes indikatora vērtības tiek izmantotas, ja:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības novērtēšana testēšanas kvalitātei;

Analīzes rezultātu izmantošanas iespēju izvērtēšana, ieviešot tehniku ​​konkrētā laboratorijā.

. MĒRĪŠANAS INSTRUMENTI, PALĪGIERĪCES, REAĢENTI UN MATERIĀLI

Mērkolbas 2-50-2

Karstumizturīgas brilles V-1-1000

Kolorimetriskās mēģenes P-2-10-0.1 HS GOST 1770.

Bezpelnu filtri TU 6-09-1678.

Pudeles no stikla vai polietilēna ar slīpētiem vai skrūvējamiem vāciņiem ar ietilpību 500 - 1000 cm 3 paraugu ņemšanai un paraugu uzglabāšanai.

Kālija dihromāts GOST 4220.

Alumīnija-amonija alauns GOST 4238.

Kālija alauns GOST 4329.

Aktivētā ogle BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonija sulfāts GOST 3769.

Salicilskābe GOST 624.

Nātrija salicilskābe GOST 17628G ) .

PND F 14,1:2,4-95 G )

Kālija-nātrija tartrāts 4-ūdens (Rochelle sāls) GOST 5845.

Sudraba sulfāts TU 6-09-3703.

Destilēts ūdens GOST 6709.

Visiem reaģentiem jābūt ķīmiski tīriem. ilich.d.a. un nesatur nitrātu jonu piemaisījumus.

. DROŠA DARBA NOSACĪJUMI

Paraugu ņemšana tiek veikta atbilstoši prasībām GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai." G )

PND F 14,1:2,4-95 G ) Papildinājumi un izmaiņas veiktas saskaņā ar Krievijas Dabas resursu ministrijas Federālās valsts institūcijas “CEKA” Zinātniski tehniskās komitejas 2001.gada 30.maija sēdes protokolu Nr.23.

Ūdens paraugus (tilpums vismaz 200 cm3) ņem stikla vai polietilēna pudelēs, iepriekš izskalojot ar parauga ūdeni.

Ja nitrātu noteikšanu veic paraugu ņemšanas dienā, tad konservēšana nav nepieciešama.

Ja paraugu savākšanas dienā neanalizē, to konservē, pievienojot koncentrētu sērskābi (uz 1 dm 3 ūdens - 1 cm 3 H 2 SO 4 konc.). Konservēto paraugu var uzglabāt ne ilgāk kā 2 dienas (3 - 4) °C temperatūrā.

Ūdens paraugu nedrīkst pakļaut tiešiem saules stariem. Nogādāšanai laboratorijā trauki ar paraugiem tiek iepakoti konteineros, kas nodrošina drošību un aizsargā pret pēkšņām temperatūras izmaiņām. Ņemot paraugus, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norādīts:

Analīzes mērķis, aizdomas par piesārņotājiem;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Parauga ņēmēja amats, uzvārds, datums.

Likvidēšana

1. Nosvērts, krāsots. organiskās vielas. Dzelzs (> 5 mg/dm3)

Pievienojiet 3 cm3 alumīnija hidroksīda 150 cm 3 paraugam, samaisiet paraugu, ļaujiet tam nosēsties un filtrējiet caur baltu lentes filtru, izmetot pirmo filtrāta daļu.

2. Hlorīdi (> 200 mg/dm3)

Analīzes laikā pievieno sudraba sulfātu tādā daudzumā, kas līdzvērtīgs hlorīda jonu saturam. Sudraba hlorīda nogulsnes filtrē caur baltu lentes filtru.

3. Nitrāti (> 2 mg/dm3)

Pievieno 0,05 g amonija sulfāta 20 cm 3 parauga un iztvaicē līdz sausumam ūdens vannā, pievienojot sākotnējam tilpumam ar destilētu ūdeni.

Kalibrēšanas raksturlielumu uzskata par stabilu, ja katram kalibrēšanas paraugam ir izpildīts šāds nosacījums:

Kur X - nitrātjonu masas koncentrācijas kontrolmērījuma rezultāts kalibrēšanas paraugā;

AR- nitrātjonu masas koncentrācijas apliecināta vērtība;

- laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirze, kas noteikta, ieviešot tehniku ​​laboratorijā.

Piezīme: Ieviešot paņēmienu laboratorijā, ir atļauts noteikt iekšējās laboratorijas precizitātes standartnovirzi, pamatojoties uz izteiksmi: = 0,84 s R, ar sekojošu precizējumu, jo informācija uzkrājas analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

s vērtības Rir norādīti tabulā.

Ja kalibrēšanas raksturlieluma stabilitātes nosacījums nav izpildīts tikai vienam kalibrēšanas paraugam, šis paraugs ir jāmēra atkārtoti, lai novērstu rezultātu, kurā ir rupja kļūda.

Ja kalibrēšanas raksturlielums ir nestabils, noskaidrojiet iemeslus un atkārtojiet kontroli, izmantojot citus metodikā paredzētos kalibrēšanas paraugus. Ja kalibrēšanas raksturlieluma nestabilitāte tiek konstatēta atkārtoti, tiek izveidots jauns kalibrēšanas grafiks.

. MĒRĪJUMU VEIKŠANA

Paraugu ar tilpumu 150 cm 3 apstrādā, kā norādīts punktā. Filtrātu izmanto analīzei. Tās tilpums var būt 5,0 - 10 cm 3 atkarībā no nitrātjonu koncentrācijas ūdenī. Tālāk rīkojieties, kā aprakstīts punktā. Analizējot ūdens paraugu, veic vismaz divas paralēlas noteikšanas.

. MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

X = AR × UZ UZ= 0,01 dm 3 / V dm 3,

Kur AR- grafikā konstatētais nitrātjonu saturs, mg/dm 3 ;

Atkārtojamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja nosacījums () nav izpildīts, var izmantot metodes, lai pārbaudītu paralēlo noteikšanu rezultātu pieņemamību un noteiktu gala rezultātu saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

Divās laboratorijās iegūto analītisko rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi analīzes rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko var izmantot kā galīgo vērtību. Reproducējamības robežvērtības ir norādītas tabulā.

Reproducējamības robežvērtības pēc varbūtības R = 0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

. ANALĪZES REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir pieņemams uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā: X c lpp ± D l , R= 0,95, ar nosacījumu D l< D , Kur X Tr - analīzes rezultāts, kas iegūts saskaņā ar metodikas norādījumiem;

± D l - analīzes rezultātiem raksturīgās kļūdas vērtība, kas noteikta, ieviešot metodi laboratorijā un nodrošināta, uzraugot analīžu rezultātu stabilitāti.

Piezīme: Uzrādot analīzes rezultātu laboratorijas izsniegtajos dokumentos, norāda:

Paralēlo noteikšanu rezultātu skaits, ko izmanto, lai aprēķinātu analīzes rezultātu;